檸檬醛制備紫羅蘭酮

❶ 紫羅蘭酮的原理

α和β體可利抄用其衍生物襲的溶解性質不同分離。β-紫羅蘭酮的縮氨基脲溶解度極小，可用於分離提純β體。母液中的粗α-紫羅蘭酮縮氨基脲可用稀硫酸使它轉回成酮，再變成肟進行純化。α -紫羅蘭酮肟冷卻到低溫時析出結晶，而β-紫羅蘭酮的肟則為油狀物，藉此得以分離。
α和β體也可利用其亞硫酸氫鈉加成物的性質不同分開，即β體的加成物在水蒸氣蒸餾時分解，故可蒸出β體，留下的是α體加成物，可用鹼處理再生成α體；或者將亞硫酸氫鈉加成物溶液以食鹽飽和，使α體加成物沉澱，而β體加成物則留在溶液中，分別再生得α和β-紫羅蘭酮。
紫羅蘭酮可用檸檬醛與丙酮在鹼性條件下縮合，得到假性紫羅蘭酮，如用路易斯酸或80%磷酸處理，主要得到動力學產物α-紫羅蘭酮；如用強酸，例如濃硫酸和在較劇烈條件下處理，則得熱力學產物β-紫羅蘭酮。α-紫羅蘭酮用於香料，β-紫羅蘭酮用於合成維生素A。
其合成分為全合成和半合成，半合成從檸檬醛出發和丙酮進行反應生成假性紫羅蘭酮，再環化合成紫羅蘭酮。全合成由小分子出發合成紫羅蘭酮。

❷ 檸檬醛的用途

GB 2760—96規定為允許使用的食用香料。主要用於配製檸檬、柑橘和什錦水果型香精，亦為合成紫羅蘭酮的主要原料。
用作調香劑， 配製檸檬香精，也用作合成紫羅蘭酮和維生素A的原料
用途廣泛，用於需要檸檬香氣的各個方面。是檸檬型、防臭木型香精、人工配製檸檬油、香檸檬油和橙葉油的重要香料。是合成紫羅蘭酮類、甲基紫羅蘭酮類的原料。也可用來掩蓋工業生產中的不良氣息。還可用於生薑、檸檬、白檸檬、甜橙、圓柚、蘋果、櫻桃、葡萄、草莓及辛香等食用香精。酒用香精亦可用之。
檸檬醛是中國規定允許使用的食用香料，可用於配製草莓、蘋果、杏、甜橙、檸檬等水果型食用香精。用量按正常生產需要，一般在膠姆糖中使用量為1.70mg/kg；烘烤食品中43mg/kg；糖果中41mg/kg；冷飲中23mg/kg；軟飲料中9.2mg/kg。
用於人造檸檬油，柑桔油的調制，以及其他柑桔類香料、水果香精、櫻桃、咖啡、李子等食品的香精，還廣泛用於餐具的洗滌劑、肥皂、花露水的加香劑。檸檬醛是合成紫羅蘭酮及甲基紫羅蘭酮、二氫大馬酮等原料；作為有機原料可還原為香茅醇、橙花醇與香葉醇；還可轉化成檸檬腈。醫葯工業中用於製造維生素A和E等，也是葉綠醇的原料。
主要用於配製檸檬香精和製造柑橘類香料，也用於合成紫羅蘭酮（合成維生素A的原料）、檸檬腈、甲基紫羅蘭酮、羥基香茅醛、異胡薄荷醇、二氫大馬酮等化合物。亦有抗菌和和信息素功能。
檸檬醛的化學性質較活潑，容易發生氧化還原反應生成香葉酸或香葉醇/橙花醇。
香水過敏者應避免接觸檸檬醛。

❸ 香精與香料(54)—紫羅蘭酮(ionone)

探索紫羅蘭酮的秘密：天然與合成的魅力

紫羅蘭酮，這一來自類胡蘿卜素的神奇分子，擁有α和β兩種獨特的異構體，它們在自然界中悄然綻放，如紫羅蘭、桂花和鳶尾草的芬芳中留下了深刻的印記。α-紫羅蘭酮以卓越的抗癌特性聞名，而β-紫羅蘭酮則在香氣世界的調和中起著決定性作用，它廣泛用於化妝品、洗滌劑等日常產品中，其安全性和合法性備受青睞。

• 自然之源: 紫羅蘭酮起源於類胡蘿卜素的降解，其中，桂花、鳶尾草和精油中的β-紫羅蘭酮尤其珍貴，它們共同構建了這些花卉的獨特香氣。


• 化學結構與應用: 以C13H20O的化學結構示人，CAS號79-76-5的紫羅蘭酮，不僅作為香料和香水的基石，還因其抗癌和化痰的功效，被用於醫學領域，盡管天然來源有限且成本高昂，合成途徑成為主要來源。


• 合成策略: 從檸檬醛和丙酮的化學合成開始，假性紫羅蘭酮的生成涉及羥醛縮合和酸催化環化，催化劑的選擇影響著最終得到的是香堇酮的哪種異構體。天然途徑中，β-胡蘿卜素的氧合酶BCO2，扮演著將β-胡蘿卜素轉化為β-紫羅蘭酮的關鍵角色，這在抗氧化和抗癌研究中具有重要意義。

紫羅蘭酮的代謝路徑並非單一，如蒎烯可能轉化為紫羅蘭酮，但這一過程尚待進一步研究。OR51E2嗅覺受體在檢測揮發性物質時，對紫羅蘭酮的敏感性高，尤其在前列腺中的表達，可能揭示了它與前列腺癌的關系。

抗癌的神秘力量

β-紫羅蘭酮的葯理作用遠不止於此，它通過OR51E2受體激活，對細胞增殖、凋亡和炎症反應產生顯著影響。例如，它在前列腺癌和黑素細胞增殖上的抑製作用，以及對視網膜色素細胞的影響，預示著其在癌症治療中的潛在價值。

OR51E2在前列腺癌中的表達變化，與疾病進展緊密相連，而其在視網膜和皮膚細胞中的存在，揭示了紫羅蘭酮的多面性。β-紫羅蘭酮通過復雜的機制，如鈣離子濃度的調控，展現了其在抗腫瘤和細胞信號傳導中的作用。

未來研究新方向

對β-紫羅蘭酮的深入研究，如其與HMG CoA還原酶的互動，可能揭示出新的化學預防策略。它與洛伐他汀的協同作用，不僅降低了膽固醇水平，還可能減少斯達汀葯物的副作用。盡管α-紫羅蘭酮的效應存在爭議，但Sanz的研究表明，它可能是OR51E2的激動劑，其劑量效應值得進一步探討。

總的來說，紫羅蘭酮，特別是β-紫羅蘭酮，不僅是個美妙的香氣源泉，更是一個具有潛力的葯物分子。其多效性與復雜作用機制，為未來的醫學研究提供了豐富的探索空間。隨著對其結構活性關系的深入理解，紫羅蘭酮無疑將為人類健康帶來新的可能。參考文獻[1-5]，讓我們共同期待這一天然寶藏在醫療領域綻放的更多光彩。

❹ 什麼是山蒼子油

一種由山蒼子的果實經水蒸氣蒸餾所製得的含檸檬醛為主的精油。中國在1953年利用檸檬醛製取紫羅蘭酮獲得成功，並在香料植物原料中發現山蒼子果皮含有豐富的檸檬醛。1956年湖南、廣東等省先後生產山蒼子精油。

性質

山蒼子精油呈透明、淡黃色。主要成分為α-檸檬醛與β-檸檬醛，二者占精油總量的70～80%。次要成分為β-甲基庚烯酮、芳樟醇、檸檬烯、α-蒎烯、β-蒎烯、莰烯、對-傘花烴、香茅醛、樟腦、乙酸香葉酯、α-松油醇、香葉醇、黃樟油素、α-蛇麻烯等。山蒼子葉含油量低（0.01～0.02%），主要成分為桉葉油素（20～35%），無生產價值；雄花含油量1.6～1.7%，油中含檸檬醛54～61%。山蒼子核油主要成分為月桂酸甘油酯、癸酸和十四碳、十六碳酸甘油酯。

加工

山蒼子精油採用水蒸氣蒸餾法進行生產。山蒼子核油則從蒸過精油的渣中核仁用壓榨法或溶劑萃取法獲得。

華南7月間果實成熟，開始採收，華東、華中收獲期大約晚1個月。採摘時注意留有果柄，避免擠壓破碎，及時送去加工，以防揮發油損失，且利於保證蒸鍋裝料松緊適度，蒸汽暢通，從而提高蒸油速度及油的品質。新鮮山蒼子果出油率高（約占原料4～6%，少數高達10%以上），含醛量也高（70%以上）。如不能及時加工，可將果實置於通風處晾乾到7成，可保存一段時間，出油率不致明顯下降，精油含醛量為55～70%。

山蒼子精油應避免與空氣和水長時間接觸，蒸出的精油須及時與水分離。過濾時加外罩，減少空氣流通。為防止檸檬醛氧化，貯藏時將鐵桶裝滿並加以密封。

質量

山蒼子精油的質量指標如下表：

用途

山蒼子精油富含檸檬醛，是製取紫羅蘭酮、甲基紫羅蘭酮及生產維生素A、E的主要原料；配製日用香精用於化妝品、卷煙及葯用香皂等；含檸檬醛98%的純品，可配製食用香精。山蒼子精油具有消毒殺菌功效，無殘毒，用於去除糧食貯存中的黃麴黴素和防治倉貯蟲害。還可用來防治茶樹黃萎病；生產治療冠心病的葯物和作除臭劑等。

山蒼子核油可直接用於肥皂生產；提制月桂酸、正癸酸等多種脂肪酸和甘油；生產塑料穩定劑、高分子聚合引發劑、新型葯物栓劑基質。香料工業用於合成十二腈；日化工業用於生產十二醇硫酸鈉作牙膏發泡劑。月桂酸鈉可代替傳統的乳化軋鋼油。十二碳酸可合成多種洗滌劑。正癸酸可制魚腥草素和特種表面活性劑等。

❺ 97%檸檬醛用途

97%檸檬醛廣泛應用於需要檸檬香氣的各種領域，是製作檸檬型、防臭木型香精、人工配製檸檬油、香檸檬油和橙葉油的重要香料。它還用於合成紫羅蘭酮類、甲基紫羅蘭酮類的原料，以及掩蓋工業生產中的不良氣息。此外，它在生薑、檸檬、白檸檬、甜橙、圓柚、蘋果、櫻桃、葡萄、草莓及辛香等食用香精中發揮著重要作用，並被用於酒用香精。

GC-2001氣相色譜儀具有高性價比，其完整雙氣路設計允許同時安裝FID、TCD、FPD或FID、TCD、ECD三個檢測器。儀器可同時裝備一根填充柱和一付毛細管柱，且提供雙毛細管雙放大器等類型選擇。用戶可根據需要選擇五種檢測器及甲烷轉化爐，陶瓷或石英噴嘴任選。

該儀器採用微機系統，配有中文大屏幕顯示，具備五階程升功能。它還具有六路溫度超濁自動報警及斷氣自動停電保護功能，確保操作安全。檢測器採用單元化設計，靈敏度高，雜訊低，重復性好，線性范圍寬。

GC-2001氣相色譜儀提供各種口徑的填充柱選擇，支持柱頭進樣、內襯進樣，以及毛細管分流/不分流進樣。進樣口配備先進的進樣導向器，確保不同口徑毛細管的玻璃內襯能自動找平衡定位。

控溫精度達到±0.1℃--±0.2℃，控溫范圍為室溫±10℃--399℃，以1℃為增量。儀器支持五階程序升溫，升溫速率可在0.1--40℃/min之間調整，初始至終止時間范圍為0—255min，以1min為增量。

❻ 檸檬醛用途

檸檬醛，根據GB 2760—96標准，被認定為一種合法的食用香料，具有廣泛的應用價值。其主要用途在於調配各類香精，特別是檸檬、柑橘和什錦水果型香精。它是合成紫羅蘭酮的關鍵原料，後者本身也是維生素A合成的一部分。

在調香領域，檸檬醛被用於創造檸檬香氣，是香檸檬油、香橙葉油以及防臭木型香精的重要組成部分。此外，它還用於掩蓋工業生產中可能產生的不良氣味，適用於生薑、檸檬、甜橙、圓柚、蘋果、櫻桃、葡萄、草莓等食用香精的製作，甚至在酒用香精中也有所應用。

在中國，檸檬醛作為食品香料，適用於草莓、蘋果、杏、甜橙和檸檬等水果型食用香精的調配，用量根據食品類型和規格有所限制，如在膠姆糖中為1.70mg/kg，烘烤食品中為43mg/kg，糖果中為41mg/kg，冷飲中為23mg/kg，軟飲料中為9.2mg/kg。

檸檬醛在人造檸檬油和柑橘油的製作中扮演重要角色，也被用於各種柑橘類香料、水果香精、櫻桃、咖啡、李子等食品的香味提升。此外，它在洗滌劑、肥皂、花露水中也有作為香味添加物的用途。在化學合成上，檸檬醛是紫羅蘭酮、甲基紫羅蘭酮、二氫大馬酮等化合物的原料，也可轉化為香茅醇、橙花醇和香葉醇，或者進一步轉化成檸檬腈。

在醫葯工業上，檸檬醛是維生素A和E製造的關鍵原料，同時還是葉綠醇的生產起點。然而，由於其化學性質活躍，容易發生氧化還原反應生成香葉酸或香葉醇/橙花醇，因此對香水過敏的人需要避免接觸。

檸檬醛的分子式為C10H16O，是開鏈單萜中最重要的代表之一。存在於楓茅油和山蒼子油中。天然檸檬醛是兩種幾何異構體組成的混合物。

❼ 我國盛產山茶籽精油，其主要成分檸檬醛可以合成具有工業價值的β-紫羅蘭酮．（1）假性紫羅蘭酮的分子式是

（e）由抄結構簡式可知襲分子式為C_e3H₂₀0，故答案為：C_e3H₂₀0；&ncs7;&ncs7;&ncs7;&ncs7;&ncs7;&ncs7;&ncs7;&ncs7;
（2）①檢驗檸檬醛中含有碳碳雙鍵，先排除-CHO的干擾，再檢驗雙鍵，則選擇Ac或AC可檢驗，故答案為：Ac或AC；
②含-CHO，反應生成-COONa、氧化亞銅和水，反應為．

❽ β-紫羅蘭酮的用途來源

一種極其重要的香料，用於皂用香精，也是合成維生素A的原料。
存在於紫羅蘭等多種植物中。由檸檬醛與丙酮在稀苛性鹼溶液中縮合，再用硫酸或磷酸環化而製得。

❾ 從山蒼子油到假性紫羅蘭酮再到β 紫羅蘭酮工藝流程

1 基本原理

工業生產中,檸檬醛和丙酮的縮合主反應如下[4]:

假性紫羅蘭酮環化反應如下[4]:

2 原料與試劑

試驗原料與試劑為山蒼子油(自產,含檸檬醛60%),丙酮(化學純),磷酸(85%,工業級),苯(工業級)。色譜條件:上分1102型氣相色譜儀,不銹鋼盤柱內徑3mm,長3m,ChromosorbW擔體,10%PEG20M固定相,柱溫150℃,氣化室溫度230℃,檢測器溫度250℃,載氣氮、氫氣FID。

3 試驗結果

3.1 假性紫羅蘭酮的合成

將120g丙酮及1.5%氫氧化鈉水溶液 120ml,復合劑A1.8g混合於500ml燒瓶中,在40℃下強烈攪拌1小時,然後加入山蒼子油60g,水浴升溫到50℃,保持2小時,再升溫至 58℃,保持3小時,停止攪拌及加熱,靜置10分鍾,加入20%醋酸溶液並攪拌至溶液呈弱酸性,靜置分層、取上層油液,在120℃下油浴加熱,蒸出丙酮及低沸點成份,得粗製假性紫羅蘭酮41.6g氣相色譜歸一化法測得含酮量87.6%,得率為80.0%,其計算如下:

得率=假性紫羅蘭酮mol/數檸檬醛mol數
=(41.6×0.876/192.31)/(60×0.60/152.24)
=0.800,
其中60為山蒼子油重量;0.6為檸檬醛含量;192.31為假性紫羅蘭酮分子量;152.24為檸檬醛分子量。

3.2 紫羅蘭酮的合成

將7.5g85%磷酸置於250ml燒瓶中,加入36ml苯和催化劑B0.03g,攪拌混合,並冰水浴冷卻至18℃,慢慢滴加30g粗假性紫羅蘭酮(含酮87.6%)於30分鍾內加入,攪拌不停止,溫度控制在30℃以下;滴加完畢繼續攪拌30分鍾,任其溫度上升至40℃,再維持30分鍾,後加入冰水 40g,靜止15分鍾、分層,取上層油液,水洗除去磷酸、下層水液用苯10ml×3萃取,合並油液及萃取液,用30%純鹼溶液中和至微鹼性,再用醋酸中和至中性。以水蒸汽沖蒸出苯及低沸點物質,分層去水,得25.5g粗紫羅蘭酮,紫羅蘭酮含量90.4%,得率為87.7%,α體:β體為5:1。粗紫羅蘭酮減壓蒸餾,收集78～82℃/1mmHg餾分,得20g成品紫羅蘭酮,為淡黃色油狀液體、氣相色譜歸一化法測得紫羅蘭酮含量為97.8%,其中α體含量為 93.4%。

4 結語

(1)採用山蒼子油作為原料直接用於合成假性紫羅蘭酮,減少了工藝流程,操作簡單,所用溶劑,試劑有市售工業品,整個工藝具有工業化生產價值。
(2)縮合反應採用相轉移催化條件反應,採用少量的相轉移催化劑A提高有機相中鹼的濃度與活性[5];同時採用高速攪拌,提高產物得率。
(3)環化反應中迅速排除反應熱可大大降低樹脂物的生成[1],提高產品得率,因此,溫度控制很重要。此外,環化反應中加入少量復合劑B(平平加0等),可使收率明顯提高,並提高α體含量。
(4)本工藝假性紫羅蘭酮及紫羅蘭酮的得率分別為80%和87.7%,得率較高。產品經輕工部香料所品評,香氣尚佳。