紫羅蘭酮的合成方法

『壹』 紫羅蘭酮的原理

α和β體可利抄用其衍生物襲的溶解性質不同分離。β-紫羅蘭酮的縮氨基脲溶解度極小，可用於分離提純β體。母液中的粗α-紫羅蘭酮縮氨基脲可用稀硫酸使它轉回成酮，再變成肟進行純化。α -紫羅蘭酮肟冷卻到低溫時析出結晶，而β-紫羅蘭酮的肟則為油狀物，藉此得以分離。
α和β體也可利用其亞硫酸氫鈉加成物的性質不同分開，即β體的加成物在水蒸氣蒸餾時分解，故可蒸出β體，留下的是α體加成物，可用鹼處理再生成α體；或者將亞硫酸氫鈉加成物溶液以食鹽飽和，使α體加成物沉澱，而β體加成物則留在溶液中，分別再生得α和β-紫羅蘭酮。
紫羅蘭酮可用檸檬醛與丙酮在鹼性條件下縮合，得到假性紫羅蘭酮，如用路易斯酸或80%磷酸處理，主要得到動力學產物α-紫羅蘭酮；如用強酸，例如濃硫酸和在較劇烈條件下處理，則得熱力學產物β-紫羅蘭酮。α-紫羅蘭酮用於香料，β-紫羅蘭酮用於合成維生素A。
其合成分為全合成和半合成，半合成從檸檬醛出發和丙酮進行反應生成假性紫羅蘭酮，再環化合成紫羅蘭酮。全合成由小分子出發合成紫羅蘭酮。

『貳』 β-紫羅蘭酮的用途來源

一種極其重要的香料，用於皂用香精，也是合成維生素A的原料。
存在於紫羅蘭等多種植物中。由檸檬醛與丙酮在稀苛性鹼溶液中縮合，再用硫酸或磷酸環化而製得。

『叄』 β-紫羅蘭酮生物合成及調控研究進展

β-紫羅蘭酮作為一類環化異戊二烯，在植物中具有多種生物活性，如抗菌、抗病毒和抗腫瘤等。它是植物揮發性有機化合物（VOCs）的一種，屬於萜類化合物，存在於植物的葉、花、果實、種仁等結構中。β-紫羅蘭酮具有抗癌、抗菌抗炎、抗微生物和降血脂等對人體健康的有益效果。它是一種由13個碳組成的酮類化合物，具有一個單環萜類骨架，具有淡黃色或黃色的顏色，在常溫下以液體形式存在，具有紫羅蘭的花香香味。

β-紫羅蘭酮在生物體內外表現出強大的抗癌活性，可以通過抑制細胞增殖和調節3-羥基-3-甲基戊二醯輔酶A（HMGCoA）還原酶來在肝癌發生過程中顯示出良好的預防作用。它具有抗增殖和抗氧化潛力，可以有效改善肺部癌變。此外，β-紫羅蘭酮還可以抑制大鼠由7,12-二甲基苯並蒽（DMBA）引發的乳腺癌。它還具有良好的抗菌效果，並可以作為誘餌來吸引昆蟲，通過使用其作為信息素來吸引昆蟲，可減少農葯使用，實現環保型生產。

β-紫羅蘭酮存在於含有類胡蘿卜素的植物中，主要由類胡蘿卜素裂解產生。其合成途徑主要由CCD酶基因參與類胡蘿卜素裂解。轉錄因子參與調控β-紫羅蘭酮合成，如WRKY、MYB、NAC、MADS等家族參與生命活動，如應激反應、新陳代謝和激素誘導等。植物中β-紫羅蘭酮的合成途徑和調控機制正在受到研究，基因工程技術可用於改良β-紫羅蘭酮的合成。通過過表達關鍵酶基因、基因敲除或RNA干擾等手段，可以改良植物中β-紫羅蘭酮的合成。β-紫羅蘭酮的異源合成依賴於其前體β-胡蘿卜素的降解，已成功在大腸桿菌和酵母菌中進行異源合成，未來可進一步改進代謝工程策略。

隨著高通量測序技術和以CRISPR/Cas9等基因組編輯技術的改進發展，發現並鑒定植物中β-紫羅蘭酮生物合成的特異性調控因子及分子調控網路成為可能。植物中β-紫羅蘭酮的釋放與類胡蘿卜素生物合成和降解基因的表達量高低有明顯的相關關系，但有關β-紫羅蘭酮合成和降解的分子調控機制少有報道。隨著現代生物學手段的應用，β-紫羅蘭酮的研究將取得更多進展。

『肆』 香精與香料(54)—紫羅蘭酮(ionone)

探索紫羅蘭酮的秘密：天然與合成的魅力

紫羅蘭酮，這一來自類胡蘿卜素的神奇分子，擁有α和β兩種獨特的異構體，它們在自然界中悄然綻放，如紫羅蘭、桂花和鳶尾草的芬芳中留下了深刻的印記。α-紫羅蘭酮以卓越的抗癌特性聞名，而β-紫羅蘭酮則在香氣世界的調和中起著決定性作用，它廣泛用於化妝品、洗滌劑等日常產品中，其安全性和合法性備受青睞。

• 自然之源: 紫羅蘭酮起源於類胡蘿卜素的降解，其中，桂花、鳶尾草和精油中的β-紫羅蘭酮尤其珍貴，它們共同構建了這些花卉的獨特香氣。


• 化學結構與應用: 以C13H20O的化學結構示人，CAS號79-76-5的紫羅蘭酮，不僅作為香料和香水的基石，還因其抗癌和化痰的功效，被用於醫學領域，盡管天然來源有限且成本高昂，合成途徑成為主要來源。


• 合成策略: 從檸檬醛和丙酮的化學合成開始，假性紫羅蘭酮的生成涉及羥醛縮合和酸催化環化，催化劑的選擇影響著最終得到的是香堇酮的哪種異構體。天然途徑中，β-胡蘿卜素的氧合酶BCO2，扮演著將β-胡蘿卜素轉化為β-紫羅蘭酮的關鍵角色，這在抗氧化和抗癌研究中具有重要意義。

紫羅蘭酮的代謝路徑並非單一，如蒎烯可能轉化為紫羅蘭酮，但這一過程尚待進一步研究。OR51E2嗅覺受體在檢測揮發性物質時，對紫羅蘭酮的敏感性高，尤其在前列腺中的表達，可能揭示了它與前列腺癌的關系。

抗癌的神秘力量

β-紫羅蘭酮的葯理作用遠不止於此，它通過OR51E2受體激活，對細胞增殖、凋亡和炎症反應產生顯著影響。例如，它在前列腺癌和黑素細胞增殖上的抑製作用，以及對視網膜色素細胞的影響，預示著其在癌症治療中的潛在價值。

OR51E2在前列腺癌中的表達變化，與疾病進展緊密相連，而其在視網膜和皮膚細胞中的存在，揭示了紫羅蘭酮的多面性。β-紫羅蘭酮通過復雜的機制，如鈣離子濃度的調控，展現了其在抗腫瘤和細胞信號傳導中的作用。

未來研究新方向

對β-紫羅蘭酮的深入研究，如其與HMG CoA還原酶的互動，可能揭示出新的化學預防策略。它與洛伐他汀的協同作用，不僅降低了膽固醇水平，還可能減少斯達汀葯物的副作用。盡管α-紫羅蘭酮的效應存在爭議，但Sanz的研究表明，它可能是OR51E2的激動劑，其劑量效應值得進一步探討。

總的來說，紫羅蘭酮，特別是β-紫羅蘭酮，不僅是個美妙的香氣源泉，更是一個具有潛力的葯物分子。其多效性與復雜作用機制，為未來的醫學研究提供了豐富的探索空間。隨著對其結構活性關系的深入理解，紫羅蘭酮無疑將為人類健康帶來新的可能。參考文獻[1-5]，讓我們共同期待這一天然寶藏在醫療領域綻放的更多光彩。

『伍』 香味劑的香料分類

以植物性天然香料為原料，經化學反應深度加工製得的香料產品稱為半合成香料。由於這類香料的制備過程只涉及有限的化學反應，因此其工藝過程較經濟、簡單，優勢比較明顯。目前半合成香料的品種已有150多種。
以下是幾種重要的半合成香料製法：
(1) 以松節油合成α-松油醇 ；
(2) 以檸檬桉葉油合成羥基香茅醛 ；
(3) 以山蒼子油合成紫羅蘭酮 ；
(4) 以丁香油合成香蘭素 。 合成香料是以石油化工、煤化工得到的基本有機化工產品為原料，經過一系列進一步復雜化學反應得到的香性物質。由於天然來源產品受地理環境、氣候、季節，時間等多方面限制，資源有限，根本滿足不了市場需求，因此通過化學反應得到的合成香料其應用逐漸擴大，目前已有500多種商業化品種。
許多合成香料的品種在化學結構上與一些天然香料很類似，因此，這些合成香料的名稱也在一定程度上與天然香料相近，如麝香-T，二氫茉莉酮等。
典型的合成香料有以下幾類：
（1） 烴類香料：主要是萜烯類化合物，如月桂烯。
（2） 醇類香料：脂肪醇、芳香醇，萜醇等，如：2-己烯醇，苯乙醇 ，橙花醇。
（3） 醛類香料：脂肪醛、芳香醛，萜醛等，如：壬醛 ，香蘭素，香茅醛。
（4）酮類香料：如甲基壬基酮，對甲基苯乙酮，香芹酮，二氫茉莉酮等。
（5）酯類香料：如甲酸戊酯，乙酸異戊酯，苯甲酸苄酯等。
（6）酚類及醚類香料：如丁香酚，二苯醚等。
（7）其他合成香料 。

『陸』 甲基紫羅蘭酮的介紹

甲基紫羅蘭酮是一種很珍貴的香料。有六種異構體。並有順式和反式異構體及旋光異構體。成為混合物而存在於合成產品中。淡黃到黃色液體。具有柔和的紫羅蘭香氣。用於配製許多種香精，特別是紫羅蘭型和百合花型等香精和香水。由檸檬醛與甲基乙基甲酮縮合後環化而製得。