柠檬醛制备紫罗兰酮

❶ 紫罗兰酮的原理

α和β体可利抄用其衍生物袭的溶解性质不同分离。β-紫罗兰酮的缩氨基脲溶解度极小，可用于分离提纯β体。母液中的粗α-紫罗兰酮缩氨基脲可用稀硫酸使它转回成酮，再变成肟进行纯化。α -紫罗兰酮肟冷却到低温时析出结晶，而β-紫罗兰酮的肟则为油状物，借此得以分离。
α和β体也可利用其亚硫酸氢钠加成物的性质不同分开，即β体的加成物在水蒸气蒸馏时分解，故可蒸出β体，留下的是α体加成物，可用碱处理再生成α体；或者将亚硫酸氢钠加成物溶液以食盐饱和，使α体加成物沉淀，而β体加成物则留在溶液中，分别再生得α和β-紫罗兰酮。
紫罗兰酮可用柠檬醛与丙酮在碱性条件下缩合，得到假性紫罗兰酮，如用路易斯酸或80%磷酸处理，主要得到动力学产物α-紫罗兰酮；如用强酸，例如浓硫酸和在较剧烈条件下处理，则得热力学产物β-紫罗兰酮。α-紫罗兰酮用于香料，β-紫罗兰酮用于合成维生素A。
其合成分为全合成和半合成，半合成从柠檬醛出发和丙酮进行反应生成假性紫罗兰酮，再环化合成紫罗兰酮。全合成由小分子出发合成紫罗兰酮。

❷ 柠檬醛的用途

GB 2760—96规定为允许使用的食用香料。主要用于配制柠檬、柑橘和什锦水果型香精，亦为合成紫罗兰酮的主要原料。
用作调香剂， 配制柠檬香精，也用作合成紫罗兰酮和维生素A的原料
用途广泛，用于需要柠檬香气的各个方面。是柠檬型、防臭木型香精、人工配制柠檬油、香柠檬油和橙叶油的重要香料。是合成紫罗兰酮类、甲基紫罗兰酮类的原料。也可用来掩盖工业生产中的不良气息。还可用于生姜、柠檬、白柠檬、甜橙、圆柚、苹果、樱桃、葡萄、草莓及辛香等食用香精。酒用香精亦可用之。
柠檬醛是中国规定允许使用的食用香料，可用于配制草莓、苹果、杏、甜橙、柠檬等水果型食用香精。用量按正常生产需要，一般在胶姆糖中使用量为1.70mg/kg；烘烤食品中43mg/kg；糖果中41mg/kg；冷饮中23mg/kg；软饮料中9.2mg/kg。
用于人造柠檬油，柑桔油的调制，以及其他柑桔类香料、水果香精、樱桃、咖啡、李子等食品的香精，还广泛用于餐具的洗涤剂、肥皂、花露水的加香剂。柠檬醛是合成紫罗兰酮及甲基紫罗兰酮、二氢大马酮等原料；作为有机原料可还原为香茅醇、橙花醇与香叶醇；还可转化成柠檬腈。医药工业中用于制造维生素A和E等，也是叶绿醇的原料。
主要用于配制柠檬香精和制造柑橘类香料，也用于合成紫罗兰酮（合成维生素A的原料）、柠檬腈、甲基紫罗兰酮、羟基香茅醛、异胡薄荷醇、二氢大马酮等化合物。亦有抗菌和和信息素功能。
柠檬醛的化学性质较活泼，容易发生氧化还原反应生成香叶酸或香叶醇/橙花醇。
香水过敏者应避免接触柠檬醛。

❸ 香精与香料(54)—紫罗兰酮(ionone)

探索紫罗兰酮的秘密：天然与合成的魅力

紫罗兰酮，这一来自类胡萝卜素的神奇分子，拥有α和β两种独特的异构体，它们在自然界中悄然绽放，如紫罗兰、桂花和鸢尾草的芬芳中留下了深刻的印记。α-紫罗兰酮以卓越的抗癌特性闻名，而β-紫罗兰酮则在香气世界的调和中起着决定性作用，它广泛用于化妆品、洗涤剂等日常产品中，其安全性和合法性备受青睐。

• 自然之源: 紫罗兰酮起源于类胡萝卜素的降解，其中，桂花、鸢尾草和精油中的β-紫罗兰酮尤其珍贵，它们共同构建了这些花卉的独特香气。


• 化学结构与应用: 以C13H20O的化学结构示人，CAS号79-76-5的紫罗兰酮，不仅作为香料和香水的基石，还因其抗癌和化痰的功效，被用于医学领域，尽管天然来源有限且成本高昂，合成途径成为主要来源。


• 合成策略: 从柠檬醛和丙酮的化学合成开始，假性紫罗兰酮的生成涉及羟醛缩合和酸催化环化，催化剂的选择影响着最终得到的是香堇酮的哪种异构体。天然途径中，β-胡萝卜素的氧合酶BCO2，扮演着将β-胡萝卜素转化为β-紫罗兰酮的关键角色，这在抗氧化和抗癌研究中具有重要意义。

紫罗兰酮的代谢路径并非单一，如蒎烯可能转化为紫罗兰酮，但这一过程尚待进一步研究。OR51E2嗅觉受体在检测挥发性物质时，对紫罗兰酮的敏感性高，尤其在前列腺中的表达，可能揭示了它与前列腺癌的关系。

抗癌的神秘力量

β-紫罗兰酮的药理作用远不止于此，它通过OR51E2受体激活，对细胞增殖、凋亡和炎症反应产生显著影响。例如，它在前列腺癌和黑素细胞增殖上的抑制作用，以及对视网膜色素细胞的影响，预示着其在癌症治疗中的潜在价值。

OR51E2在前列腺癌中的表达变化，与疾病进展紧密相连，而其在视网膜和皮肤细胞中的存在，揭示了紫罗兰酮的多面性。β-紫罗兰酮通过复杂的机制，如钙离子浓度的调控，展现了其在抗肿瘤和细胞信号传导中的作用。

未来研究新方向

对β-紫罗兰酮的深入研究，如其与HMG CoA还原酶的互动，可能揭示出新的化学预防策略。它与洛伐他汀的协同作用，不仅降低了胆固醇水平，还可能减少斯达汀药物的副作用。尽管α-紫罗兰酮的效应存在争议，但Sanz的研究表明，它可能是OR51E2的激动剂，其剂量效应值得进一步探讨。

总的来说，紫罗兰酮，特别是β-紫罗兰酮，不仅是个美妙的香气源泉，更是一个具有潜力的药物分子。其多效性与复杂作用机制，为未来的医学研究提供了丰富的探索空间。随着对其结构活性关系的深入理解，紫罗兰酮无疑将为人类健康带来新的可能。参考文献[1-5]，让我们共同期待这一天然宝藏在医疗领域绽放的更多光彩。

❹ 什么是山苍子油

一种由山苍子的果实经水蒸气蒸馏所制得的含柠檬醛为主的精油。中国在1953年利用柠檬醛制取紫罗兰酮获得成功，并在香料植物原料中发现山苍子果皮含有丰富的柠檬醛。1956年湖南、广东等省先后生产山苍子精油。

性质

山苍子精油呈透明、淡黄色。主要成分为α-柠檬醛与β-柠檬醛，二者占精油总量的70～80%。次要成分为β-甲基庚烯酮、芳樟醇、柠檬烯、α-蒎烯、β-蒎烯、莰烯、对-伞花烃、香茅醛、樟脑、乙酸香叶酯、α-松油醇、香叶醇、黄樟油素、α-蛇麻烯等。山苍子叶含油量低（0.01～0.02%），主要成分为桉叶油素（20～35%），无生产价值；雄花含油量1.6～1.7%，油中含柠檬醛54～61%。山苍子核油主要成分为月桂酸甘油酯、癸酸和十四碳、十六碳酸甘油酯。

加工

山苍子精油采用水蒸气蒸馏法进行生产。山苍子核油则从蒸过精油的渣中核仁用压榨法或溶剂萃取法获得。

华南7月间果实成熟，开始采收，华东、华中收获期大约晚1个月。采摘时注意留有果柄，避免挤压破碎，及时送去加工，以防挥发油损失，且利于保证蒸锅装料松紧适度，蒸汽畅通，从而提高蒸油速度及油的品质。新鲜山苍子果出油率高（约占原料4～6%，少数高达10%以上），含醛量也高（70%以上）。如不能及时加工，可将果实置于通风处晾干到7成，可保存一段时间，出油率不致明显下降，精油含醛量为55～70%。

山苍子精油应避免与空气和水长时间接触，蒸出的精油须及时与水分离。过滤时加外罩，减少空气流通。为防止柠檬醛氧化，贮藏时将铁桶装满并加以密封。

质量

山苍子精油的质量指标如下表：

用途

山苍子精油富含柠檬醛，是制取紫罗兰酮、甲基紫罗兰酮及生产维生素A、E的主要原料；配制日用香精用于化妆品、卷烟及药用香皂等；含柠檬醛98%的纯品，可配制食用香精。山苍子精油具有消毒杀菌功效，无残毒，用于去除粮食贮存中的黄曲霉素和防治仓贮虫害。还可用来防治茶树黄萎病；生产治疗冠心病的药物和作除臭剂等。

山苍子核油可直接用于肥皂生产；提制月桂酸、正癸酸等多种脂肪酸和甘油；生产塑料稳定剂、高分子聚合引发剂、新型药物栓剂基质。香料工业用于合成十二腈；日化工业用于生产十二醇硫酸钠作牙膏发泡剂。月桂酸钠可代替传统的乳化轧钢油。十二碳酸可合成多种洗涤剂。正癸酸可制鱼腥草素和特种表面活性剂等。

❺ 97%柠檬醛用途

97%柠檬醛广泛应用于需要柠檬香气的各种领域，是制作柠檬型、防臭木型香精、人工配制柠檬油、香柠檬油和橙叶油的重要香料。它还用于合成紫罗兰酮类、甲基紫罗兰酮类的原料，以及掩盖工业生产中的不良气息。此外，它在生姜、柠檬、白柠檬、甜橙、圆柚、苹果、樱桃、葡萄、草莓及辛香等食用香精中发挥着重要作用，并被用于酒用香精。

GC-2001气相色谱仪具有高性价比，其完整双气路设计允许同时安装FID、TCD、FPD或FID、TCD、ECD三个检测器。仪器可同时装备一根填充柱和一付毛细管柱，且提供双毛细管双放大器等类型选择。用户可根据需要选择五种检测器及甲烷转化炉，陶瓷或石英喷嘴任选。

该仪器采用微机系统，配有中文大屏幕显示，具备五阶程升功能。它还具有六路温度超浊自动报警及断气自动停电保护功能，确保操作安全。检测器采用单元化设计，灵敏度高，噪声低，重复性好，线性范围宽。

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控温精度达到±0.1℃--±0.2℃，控温范围为室温±10℃--399℃，以1℃为增量。仪器支持五阶程序升温，升温速率可在0.1--40℃/min之间调整，初始至终止时间范围为0—255min，以1min为增量。

❻ 柠檬醛用途

柠檬醛，根据GB 2760—96标准，被认定为一种合法的食用香料，具有广泛的应用价值。其主要用途在于调配各类香精，特别是柠檬、柑橘和什锦水果型香精。它是合成紫罗兰酮的关键原料，后者本身也是维生素A合成的一部分。

在调香领域，柠檬醛被用于创造柠檬香气，是香柠檬油、香橙叶油以及防臭木型香精的重要组成部分。此外，它还用于掩盖工业生产中可能产生的不良气味，适用于生姜、柠檬、甜橙、圆柚、苹果、樱桃、葡萄、草莓等食用香精的制作，甚至在酒用香精中也有所应用。

在中国，柠檬醛作为食品香料，适用于草莓、苹果、杏、甜橙和柠檬等水果型食用香精的调配，用量根据食品类型和规格有所限制，如在胶姆糖中为1.70mg/kg，烘烤食品中为43mg/kg，糖果中为41mg/kg，冷饮中为23mg/kg，软饮料中为9.2mg/kg。

柠檬醛在人造柠檬油和柑橘油的制作中扮演重要角色，也被用于各种柑橘类香料、水果香精、樱桃、咖啡、李子等食品的香味提升。此外，它在洗涤剂、肥皂、花露水中也有作为香味添加物的用途。在化学合成上，柠檬醛是紫罗兰酮、甲基紫罗兰酮、二氢大马酮等化合物的原料，也可转化为香茅醇、橙花醇和香叶醇，或者进一步转化成柠檬腈。

在医药工业上，柠檬醛是维生素A和E制造的关键原料，同时还是叶绿醇的生产起点。然而，由于其化学性质活跃，容易发生氧化还原反应生成香叶酸或香叶醇/橙花醇，因此对香水过敏的人需要避免接触。

柠檬醛的分子式为C10H16O，是开链单萜中最重要的代表之一。存在于枫茅油和山苍子油中。天然柠檬醛是两种几何异构体组成的混合物。

❼ 我国盛产山茶籽精油，其主要成分柠檬醛可以合成具有工业价值的β-紫罗兰酮．（1）假性紫罗兰酮的分子式是

（e）由抄结构简式可知袭分子式为C_e3H₂₀0，故答案为：C_e3H₂₀0；&ncs7;&ncs7;&ncs7;&ncs7;&ncs7;&ncs7;&ncs7;&ncs7;
（2）①检验柠檬醛中含有碳碳双键，先排除-CHO的干扰，再检验双键，则选择Ac或AC可检验，故答案为：Ac或AC；
②含-CHO，反应生成-COONa、氧化亚铜和水，反应为．

❽ β-紫罗兰酮的用途来源

一种极其重要的香料，用于皂用香精，也是合成维生素A的原料。
存在于紫罗兰等多种植物中。由柠檬醛与丙酮在稀苛性碱溶液中缩合，再用硫酸或磷酸环化而制得。

❾ 从山苍子油到假性紫罗兰酮再到β 紫罗兰酮工艺流程

1 基本原理

工业生产中,柠檬醛和丙酮的缩合主反应如下[4]:

假性紫罗兰酮环化反应如下[4]:

2 原料与试剂

试验原料与试剂为山苍子油(自产,含柠檬醛60%),丙酮(化学纯),磷酸(85%,工业级),苯(工业级)。色谱条件:上分1102型气相色谱仪,不锈钢盘柱内径3mm,长3m,ChromosorbW担体,10%PEG20M固定相,柱温150℃,气化室温度230℃,检测器温度250℃,载气氮、氢气FID。

3 试验结果

3.1 假性紫罗兰酮的合成

将120g丙酮及1.5%氢氧化钠水溶液 120ml,复合剂A1.8g混合于500ml烧瓶中,在40℃下强烈搅拌1小时,然后加入山苍子油60g,水浴升温到50℃,保持2小时,再升温至 58℃,保持3小时,停止搅拌及加热,静置10分钟,加入20%醋酸溶液并搅拌至溶液呈弱酸性,静置分层、取上层油液,在120℃下油浴加热,蒸出丙酮及低沸点成份,得粗制假性紫罗兰酮41.6g气相色谱归一化法测得含酮量87.6%,得率为80.0%,其计算如下:

得率=假性紫罗兰酮mol/数柠檬醛mol数
=(41.6×0.876/192.31)/(60×0.60/152.24)
=0.800,
其中60为山苍子油重量;0.6为柠檬醛含量;192.31为假性紫罗兰酮分子量;152.24为柠檬醛分子量。

3.2 紫罗兰酮的合成

将7.5g85%磷酸置于250ml烧瓶中,加入36ml苯和催化剂B0.03g,搅拌混合,并冰水浴冷却至18℃,慢慢滴加30g粗假性紫罗兰酮(含酮87.6%)于30分钟内加入,搅拌不停止,温度控制在30℃以下;滴加完毕继续搅拌30分钟,任其温度上升至40℃,再维持30分钟,后加入冰水 40g,静止15分钟、分层,取上层油液,水洗除去磷酸、下层水液用苯10ml×3萃取,合并油液及萃取液,用30%纯碱溶液中和至微碱性,再用醋酸中和至中性。以水蒸汽冲蒸出苯及低沸点物质,分层去水,得25.5g粗紫罗兰酮,紫罗兰酮含量90.4%,得率为87.7%,α体:β体为5:1。粗紫罗兰酮减压蒸馏,收集78～82℃/1mmHg馏分,得20g成品紫罗兰酮,为淡黄色油状液体、气相色谱归一化法测得紫罗兰酮含量为97.8%,其中α体含量为 93.4%。

4 结语

(1)采用山苍子油作为原料直接用于合成假性紫罗兰酮,减少了工艺流程,操作简单,所用溶剂,试剂有市售工业品,整个工艺具有工业化生产价值。
(2)缩合反应采用相转移催化条件反应,采用少量的相转移催化剂A提高有机相中碱的浓度与活性[5];同时采用高速搅拌,提高产物得率。
(3)环化反应中迅速排除反应热可大大降低树脂物的生成[1],提高产品得率,因此,温度控制很重要。此外,环化反应中加入少量复合剂B(平平加0等),可使收率明显提高,并提高α体含量。
(4)本工艺假性紫罗兰酮及紫罗兰酮的得率分别为80%和87.7%,得率较高。产品经轻工部香料所品评,香气尚佳。